ハリウッドを代表するスーパースター、ブラッド・ピットとアンジェリーナ・ジョリーが初共演を果たしたアクション・コメディ。凄腕の殺し屋２人が恋に落ち結婚、しかしほどなく互いの素性がバレてしまい、甘い結婚生活が一転、壮絶な殺し合いへと発展していく。監督は「ボーン・アイデンティティー」のダグ・リーマン。
運命的な出会いの末、電撃的に結婚したスミス夫妻。しかし、この２人には互いに相手に知られたくない秘密があった。実は、Ｍｒ．スミスは直感を頼りに修羅場をくぐり抜けてきた一流の殺し屋、一方のＭｒｓ．スミスも最新鋭のテクノロジーを駆使してミッションを遂行する暗殺エージェントのエースだったのだ。しかも２人は対立する組織に属していた。互いに正体を隠し結婚生活を送っていた２人だったが、ある時ついに、ミッション遂行中の現場でバッタリ出くわしてしまう。正体を知られてしまった以上、たとえ愛する人でも抹殺するのがこの世界の掟。さっそく２人は相手を始末すべく、壮絶な戦闘を開始するのだが…。